Дві пі–зв'язку є в молекулі етина, оскільки його потрійний зв'язок складається з однієї сигма–зв'язку та двох пі–зв'язків. Інші речовини мають у своєму складі або одну пі-зв'язок (бутен-1, бутен-2), або не мають пі–зв'язків взагалі (етан).

Пі зв'язок характерна для подвійних зв'язків. Таким чином, знаючи, що в молекулі азоту N2 зв'язок потрійний, можна дійти невтішного висновку, що є одна сигма і дві пи зв'язку.

У бутене-1 подвійний зв'язок утворено однією пі– і однієї сигма-зв'язком. Циклобутан і пропан складаються виключно з сигма–зв'язків.